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　　1.本发明涉及环保涂料技术领域，进一步地说，是涉及一种环保防腐涂料、超支化环氧树脂及其制备方法。

　　2.环保防腐涂料是指有毒性可挥发物质(voc)含量小于100的防腐涂料，目前市场上主要以水性涂料和无溶剂涂料为主。但水性涂料防腐性能一般，与传统溶剂型防腐涂料性能相比还有较大差距，因此无溶剂涂料是环保型防腐涂料的首选。日常生活中的洒水车储水罐、饮用水储水池、输水管道和工业污水池等均需要环保防腐涂料体系，经科学实验验证环氧树脂涂料具有无毒性、抗水、抗渗漏好等特点，是非常理想的涉水产品防腐涂料。

　　3.常用环氧树脂是指具有双酚a结构的环氧树脂，其作为防腐蚀材料不但具有密实、抗水、抗渗漏好、强度高等特点，同时具有无毒、附着力强、常温操作、施工简便等良好的工艺性和成本低廉等优点，但也存在着固化后内应力大，质脆，耐疲劳性、耐老化、耐热性、耐冲击性、耐开裂性等较差的缺点。研究表明由液体聚硫预聚物和环氧树脂在胺类催化剂条件下，反应生成嵌段共聚物，既具有环氧树脂的优异性能，又可有效地改善环氧涂层的内应力和柔韧性。如专利文件cn7.8和cn01109499.0，但前者需要加热才能固化，后者耐盐雾和冷热交变性能一般，给生产加工和应用带来了一定局限性。

　　4.本发明针对以上问题的提出，而研究设计一种环保防腐涂料、超支化环氧树脂及其制备方法，来解决传统环氧树脂环保防腐材料质脆、易被破坏、生产受限的缺点。本发明采用的技术手段如下：

　　优选地，所述双酚a型环氧树脂可采用现有技术中的双酚a型环氧树脂，优选国都化工(昆山)有限公司的yd

　　优选地，所述复合型胺类固化剂由改性脂肪族胺类固化剂和改性脂环胺固化剂混合制备。所述改性脂肪族胺类固化剂优选自瑞奇化工(松滋)有限公司的r2251、r2259，上海君江新材料销售有限公司的d3055、d9040，深圳市佳迪达新材料科技有限公司的jh

　　454中的一种。所述改性脂环胺固化剂优选自赢创特种化学(南京)有限公司的ancamine1618或ancamine2143中的一种。

　　优选地，如上所述的环保防腐涂料，选择具有防腐蚀性作用的氧化铁红、钛白粉、磷酸锌、三聚磷酸铝等颜料，以及功能性颜料纳米二氧化硅、沉淀硫酸钡、云母粉等填料，可以根据实际情况选择多种并用。

　　所述助剂为本领域的常规助剂，如：消泡剂、流平剂、润湿分散剂、流变助剂、硅烷偶联剂中的一种或几种的混合物。所述消泡剂可以为defom6800、byk

　　378中的一种或几种，所述流变助剂可以为byk410、bengel828中的一种或几种，所述硅烷偶联剂可以为a187。

　　一种上述超支化环氧树脂的制备方法，包括将环氧树脂与氨基聚醚树脂在加热和催化剂的存在下进行接枝合成，制得超支化环氧树脂。

　　所述环氧树脂可采用现有技术中所有符合上述结构的环氧树脂，优选国产的双酚a型环氧树脂618、6101中的一种。

　　优选地，所述氨基聚醚树脂包括两官能度和三官能度的氨基聚醚树脂。所述超支化环氧树脂是环氧树脂与两官能度和三官能度的氨基聚醚树脂在催化剂存在下接枝后，再与环氧树脂接枝合成的。

　　本发明的两官能度氨基聚醚树脂可以采用现有技术中所有符合上述结构的氨基聚醚树脂，优选美国亨斯曼的d230、d400和d1000，巴斯夫的ec301、ec302和d1000含氨基聚醚树脂中的一种。

　　本发明的三官能度氨基聚醚树脂可采用现有技术中所有符合上述结构的氨基聚醚树脂，优选美国亨斯曼的t403和t3000，巴斯夫的t403和t3000含氨基聚醚树脂中的一种。

　　优选地，所述催化剂为叔丁基过苯甲酸酯或钛酸异丁酯，所述加热温度为80℃

　　优选地，一种超支化环氧树脂的制备方法，包括将所述环氧树脂与三官能度的氨基聚醚树脂混合均匀，加入催化剂进行反应，反应温度为80

　　优选地，环氧树脂与两官能度和三官能度的氨基聚醚树脂的摩尔比为6:3:1，环氧树脂和两官能度和三官能度的氨基聚醚树脂用量之和占总投料量的98

　　其中，总投料量为环氧树脂和两官能度和三官能度的氨基聚醚树脂、催化剂的总重量。

　　1)按对应配比关系将超支化环氧树脂、双酚a型环氧树脂、颜填料和助剂搅拌均匀，然后用砂磨机或三辊机研磨至40

　　与现有技术比较，本发明所述的一种环保防腐涂料、超支化环氧树脂及其制备方

　　法的有益效果为：本发明中的环保防腐涂料可常温固化、各项性能优异，能应用于洒水车储水罐、饮用水储水池、输水管道和工业污水池等领域的保护涂层，还可以应用于各型船舶油污水舱、饮水舱和军事等需要长期防腐领域的无毒涂层。本发明中以化学接枝多官能度的聚醚链段改性环氧树脂，形成具有特殊大分子结构的超支化环氧树脂，既具有环氧树脂可在常温固化、高交联性所带来的方便施工、粘结力强等性能，又提高了环氧树脂的柔韧性能，同时还降低了生产成本，可将该超支化环氧树脂用于制备性能优异的环保防腐涂料。

　　128(国都化工)环氧树脂与9.5份d230(亨斯曼)氨基聚醚树脂混合后，加入叔丁基过苯甲酸脂0.5份。在80℃下，反应5小时，冷却至40℃，再加入30份t403(亨斯曼)氨基聚醚树脂，在120℃下，反应6小时，冷却至40℃出料，得到100份透明均相低粘度溶液，即为超支化环氧树脂。用环氧值测定法(gb/t1677

　　2008增塑剂环氧值的测定b法)测试环氧值，液相色谱法测试合成产物的分子量，均达到理论值，证明通过合成反应得到相应的超支化环氧树脂目标产物。

　　128(南亚电子)环氧树脂与9份ec302(巴斯夫)氨基聚醚树脂混合后，加入钛酸异丁酯2份。在90℃下，反应5小时，冷却至40℃，再加入29份t3000(巴斯夫)氨基聚醚树脂，在130℃下，反应6小时，冷却至40℃出料，得到100份透明均相低粘度溶液，即为超支化环氧树脂。用环氧值测定法(gb/t1677

　　2008增塑剂环氧值的测定b法)测试环氧值，液相色谱法测试合成产物的分子量，均达到理论值，证明通过合成反应得到相应的超支化环氧树脂目标产物。

　　按重量份数将60份wsr618(南通星辰)环氧树脂与9份d1000(亨斯曼)氨基聚醚树脂混合后，加入钛酸异丁酯1.2份。在110℃下，反应5小时，冷却至40℃，再加入29.8份t3000(巴斯夫)氨基聚醚树脂，在150℃下，反应6小时，冷却至40℃出料，得到100份透明均相低粘度溶液，即为超支化环氧树脂。用环氧值测定法(gb/t1677

　　2008增塑剂环氧值的测定b法)测试环氧值，液相色谱法测试合成产物的分子量，均达到理论值，证明通过合成反应得到相应的超支化环氧树脂目标产物。

　　称量实施例1制备的超支化环氧树脂70重量份，双酚a型环氧树脂(国都化工yd

　　128)30重量份，投入不锈钢罐中通过高速搅拌机搅拌，加入消泡剂byk066n共0.3重量份、流平剂为byk322和byka530共0.5重量份、润湿分散剂为byk

　　p104s共0.5重量份，流变助剂为byk410共0.5重量份，硅烷偶联剂可以为a187共0.2重量份，搅拌均匀后加入钛白粉20重量份、磷酸锌10重量份、沉淀硫酸钡5重量份、纳米二氧化硅2重量份、云母粉3重量份，搅拌均匀，然后用砂磨机或三辊研磨机研磨至标准细度，过滤包装为涂料a组分。

　　称量脂肪族改性胺固化剂r2251(瑞奇化工)30重量份、d3055(上海君江)10重量份和ancamine1618(赢创特种化学)30重量份，加入流变助剂为byk410共0.5重量份搅拌均匀，

　　称量实施例2制备的超支化环氧树脂75重量份，双酚a型环氧树脂(南亚电子npel

　　128)25重量份，投入不锈钢罐中通过高速搅拌机搅拌，加入消泡剂defom6800共1.5重量份、流平剂为byk322共0.8重量份、润湿分散剂为byk354共0.7重量份，流变助剂为byk410共0.5重量份，硅烷偶联剂可以为a187共0.5重量份，搅拌均匀后加入氧化铁红30重量份、三聚磷酸铝10重量份、沉淀硫酸钡3重量份、纳米二氧化硅2重量份、云母粉25重量份，搅拌均匀，然后用砂磨机或三辊研磨机研磨至标准细度，过滤包装为涂料a组分。

　　5988(佳迪达)8重量份和ancamine1618(赢创特种化学)4重量份，加入流变助剂为byk410共3重量份搅拌均匀，为涂料b组分。

　　称量实施例3制备的超支化环氧树脂80重量份，双酚a型环氧树脂(南通星辰wsr618)20重量份，投入不锈钢罐中通过高速搅拌机搅拌，加入消泡剂byk054共0.5重量份、流平剂为byka530共0.3重量份、润湿分散剂为byk378共0.8重量份，流变助剂为byk410共0.5重量份，硅烷偶联剂可以为a187共0.2重量份，搅拌均匀后加入氧化铁红10重量份、钛白粉10重量份、磷酸锌10重量份、沉淀硫酸钡10重量份、纳米二氧化硅5重量份、云母粉25重量份，搅拌均匀，然后用砂磨机或三辊研磨机研磨至标准细度，过滤包装为涂料a组分。

　　454(佳迪达)10重量份和ancamine2143(赢创特种化学)15重量份，加入流变助剂为byk410共1重量份搅拌均匀，为涂料b组分。

　　称量实施例3制备的超支化环氧树脂75重量份，双酚a型环氧树脂(南通星辰wsr618)25重量份，投入不锈钢罐中通过高速搅拌机搅拌，加入消泡剂defom6800共1.3重量份、流平剂为byka530共0.7重量份、润湿分散剂为byk354共1重量份，流变助剂为byk410共0.4重量份，硅烷偶联剂可以为a187共0.3重量份，搅拌均匀后加入钛白粉20重量份、三聚磷酸铝8重量份、磷酸锌12重量份、沉淀硫酸钡5重量份、纳米二氧化硅5重量份、云母粉15重量份，搅拌均匀，然后用砂磨机或三辊研磨机研磨至标准细度，过滤包装为涂料a组分。

　　454(佳迪达)11重量份和ancamine2143(赢创特种化学)5重量份，加入流变助剂为byk410共1重量份搅拌均匀，为涂料b组分。

　　该涂料施工时首先将喷涂面处理达到相关要求，将a、b两组份混合均匀后喷涂，常温固化七天后得到应用于洒水车储水罐、饮用水储水池、输水管道和工业污水池等领域的保护涂层，还可以应用于各型船舶油污水舱、饮水舱和军事等需要长期防腐领域的无毒涂层。

　　以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

　　1.功能涂层设计与应用 2.柔性电子器件设计与应用 3.结构动态参数测试与装置研发 4.智能机电一体化产品研发 5.3D打印工艺与设备

　　1. 先进材料制备 2. 环境及能源材料的制备及表征 3. 功能涂层的设计及制备 4. 金属基复合材料制备