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1、1 第二章第二章 涂料制造工艺涂料制造工艺 2 第二节第二节 水性涂料水性涂料 第一节第一节 溶剂型涂料溶剂型涂料 本章内容本章内容 3 第一节第一节 溶剂型涂料溶剂型涂料 水水 性性 涂涂 料料 溶剂型涂料溶剂型涂料 高固体分涂料高固体分涂料 无无 溶溶 剂剂 涂涂 料料 粉粉 末末 涂涂 料料 紫外光固化涂料紫外光固化涂料 4 第一节第一节 溶剂型涂料溶剂型涂料 特点特点 可用于各类基材,施工方便,涂膜可用于各类基材,施工方便,涂膜 丰满致密,物理机械性能好,应用广泛。丰满致密,物理机械性能好,应用广泛。主要成分主要成分 成膜物质(合成树脂)、有机溶剂、成膜物质(合成树脂)、有机溶剂、颜料
2、、助剂等。颜料、助剂等。5 第二节第二节 溶剂型涂料溶剂型涂料 2.2 2.2 生产工艺与原理生产工艺与原理 以鼓励为主导以鼓励为主导 2.1 2.1 醇酸树脂涂料醇酸树脂涂料 2.3 2.3 丙烯酸酯涂料丙烯酸酯涂料 2.2 2.2 环氧树脂涂料环氧树脂涂料 2.4 2.4 氨基树脂涂料氨基树脂涂料 2.5 2.5 聚氨酯涂料聚氨酯涂料 6 醇酸树脂的合成原料醇酸树脂的合成原料 一、多元醇一、多元醇 制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇(甘油)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1,2丙二醇、1,3丙二醇等。分子中羟基的个数称为该醇的官能度,丙三醇为3官能度醇,季戊四醇为四官能度醇。
3、根据醇羟基的位置,有伯羟基、仲羟基和叔羟基之分。它们分别连在伯碳、仲碳和叔碳原子上。羟基的活性顺序为:伯羟基仲羟基叔羟基。用三羟甲基丙烷合成的醇酸树脂具有更好的抗水解性、抗氧化稳定性、耐碱性和热稳定性,与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽鲜艳、保色力强、耐热及快干的优点。乙二醇和二乙二醇主要同季戊四醇复合使用,以调节官能度,使聚合平稳,避免胶化。7 二、二、有机酸有机酸 有机酸可以分为两类:一元酸和多元酸。一元酸主要有:苯甲酸、松香酸以及脂肪酸(亚麻油酸、妥尔油酸、豆油酸、菜籽油酸、椰子油酸、蓖麻油酸、脱水蓖麻油酸等);多元酸包括:邻苯二甲酸酐(PA)、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(T
4、PA)、顺丁烯二酸酐(MA)、己二酸(AA)、癸二酸(SE)、偏苯三酸酐(TMA)等。多元酸单体中以邻苯二甲酸酐最为常用,引入间苯二甲酸可以提高耐候性和耐化学品性,但其溶点高、活性低,用量不能太大;己二酸(AA)和癸二酸(SE)含有多亚甲基单元,可以用来平衡硬度、韧性及抗冲击性;偏苯三酸酐(TMA)的酐基打开后可以在大分子链上引入羧基,经中和可以实现树脂的水性化,用作合成水性醇酸树脂的水性单体。8 一元酸主要用于脂肪酸法合成醇酸树脂,亚麻油酸、桐油酸等干性油脂肪酸感性较好,但易黄变、耐候性较差;豆油酸、脱水蓖麻油酸、菜籽油酸、妥尔油酸黄变较弱,应用较广泛;椰子油酸、蓖麻油酸不黄变,可用于室外用
5、漆和浅色漆的生产。苯甲酸可以提高耐水性,由于增加了苯环单元,可以改善涂膜的干性和硬度,但用量不能太多,否则涂膜变脆。9 三、油脂三、油脂 油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。植物油是一种三脂肪酸甘油酯。三个脂肪酸一般不同,可以是饱和酸、单烯酸、双烯酸或三烯酸,但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸,也可能含有少量月桂酸(十二碳酸)、豆蔻酸(十四碳酸)和软脂酸(十六碳酸)等饱和脂肪酸,脂肪酸受产地、气候甚至加工条件的重要影响。10 四、催化剂四、催化剂 若使用醇解法合成醇酸树脂,醇解时需使用催化剂。常用的催化剂为氧化铅和氢氧化锂(LiOH)。由于
6、环保问题,氧化铅被禁用。醇解催化剂可以加快醇解进程,且使合成的树脂清澈透明。其用量一般占油量的0.02。聚酯化反应也可以加入催化剂,主要是有机锡类。如二月硅酸二丁基锡、二正丁基氧化锡等。11 五、催干剂五、催干剂 干性油(或干性油脂肪酸)的“干燥”过程是氧化交联的过程。该反应由过氧化氢键开始,属连锁反应机理。ROOH RO +HORO +CH CH CH2 CH CH (RH)CH CH CH CH CH(R)+ROHR +O2 ROOROO +RH R+ROOHROOH RO +HO 12 体系中形成的自由基通过共价结合而交联形成体形结构:R +R R RRO +R RORRO +RO ROOR 13 上述反应可以自发进行,但速率很慢,需要数天才能形成涂膜,其中过氧化氢物的均裂为速率控制步骤。加入催干剂(或干料)可以促进这一反应,催干剂是醇酸涂料的主要助剂,其作用是加速漆膜的氧化、聚合、干燥,达到快干的目的。通常催干剂又可再细分为两类。(1)主催干剂:也称为表干剂或面干剂,主要是钴、锰、钒(V)和铈(Ce)的环烷酸(或异辛酸)盐,以钴、锰盐最常用,用量以金属计为油量的0.02%0.2
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